镧系元素 - johanzumimvon/Johan-zumimvon-Christianity GitHub Wiki
镧系元素、锕系元素被分类到元素周期表的f区或次族区,其中除了钷元素,镧系元素总能找着稳定的核素,虽然有些元素具有理论上衰变的可行性,比如镱,但由于其发生衰变的的活化能极其高,因此尚未发现其衰变;而锕系元素,没有一个是稳定的,完全具有放射性。快堆发电的最大优势是其可以最大程度地利用全部锕系元素,减少乏燃料对环境的破坏,之后要用厚厚的重晶石水泥将核废料封存起来,小心处理!
镧位于第六周期的IIIC族(三次族),锕位于第七周期的IIIC族,镧、锕能形成稳定的正三价。
铈位于IVC族,开始表现出f区元素的性质,但依然像钍元素一样可以显正四价,因为铈的4f轨道依然有些高,相当于5d轨道的能量;而由于相对论导致的f能级升高,钍、镤、铀、镎、钚、镅则表现出钛、钒、铬、锰的性质,与f区元素本德(性质,property)相差较大。不过也常常表现出f区元素的性质,比如四价铀在紫外线照射下发绿光,相当于铽的荧光;四价铀显黄绿色,相当于三价镨的色彩。
镨位于VC族,其显正三价,但在强碱性溶液中可被氧化成正四价:
2Na₃[Pr(CO₃)₃] + O₃ + H₂O + 6NaOH ══ 2Pr(OH)₄↓ + 6Na₂CO₃ + O₂
Pr(OH)₄遇到草酸钠还会生成Na₂[Pr(C₂O₄)₃],可用于镨的进一步提纯。
钕化合物显紫红色
钷化合物存在变色现象,不同的光照限格下,变色范围这橙色~粉红色。
钐位于VIIIC族,可被还原成正二价,得到二碘化钐。
铕位于IXC族,能形成稳定的正二价在水溶液中,并与碳酸钠溶液形成碳酸铕,从而分离出铕元素。
EuCl₂ + Na₂CO₃ ══EuCO₃↓ + 2NaCl
EuCl₂ + Na₂SO₄ ══EuSO₄↓ + 2NaCl
钆、锔位于XC族,形成稳定的正三价,显无色,其中锔还能形成正四价,显白黄色。
铽、锫位于XIC族,其正三价离子的水溶液显接近无色,在紫外线照射下可发出绿光(有8个f电子),由于锫自带放射性,所以三价锫自身就显绿色。除此之外,铽、锫还可以形成正四价。铽的正四价可存在于强碱性环境中,显暗红褐色;四价锫则显淡黄色。
镝、锎位于XIIC族,其正三价离子显黄绿色,正四价的镝仅以Cs₃DyF₇的形式存在;而正四价的锎则显黄绿色。
钬、鑀位于XIIIC族,其离子存在变色现象,或在黄色~玫瑰红色变化。
铥、鍆位于IC族,其正三价离子显绿色。
镱、锘位于IIC族。其中,镱的二价离子显黄绿色;三价离子显无色。
在描述镧系元素、锕系元素离子的色彩前,先描述f能级的电子数
f指空f轨域的数目
φ指填有未成对电子的f轨域的数目
F指填有成对电子的f轨域的数目
其中f与F必定有一个为零
f+φ=φ+F=7
由于f与F必定有一个为零,会规定
フ=f+F
而フ是指全空与全充满轨域的数目
结果会有
フ+φ=7
对于二价镧系离子,其除了f轨域之间的跃迁,还存在从4f到5d、5f、5g能级的跃迁,即使是形成配合物时亦復如是!结果导致二价镧系离子颜色较浓。
对于二价钐离子、二价铥离子,其存在
二价钐
f=1
φ=6
F=0
フ=f+F=1
二价铥
f=0
φ=1
F=6
フ=f+F=6
也就是说,对于二价钐(Sm²⁺)、二价铥(Tu²⁺),其满足
フ+φ=1+6=6+1
结果其离子显红色
对于フ+φ=1+6的二价钐离子,其显硃红色;对于フ+φ=6+1的二价铥离子,其显玫瑰红色。
对于碘化亚钐、碘化亚铥,由于碘有强配位性,导致二碘化钐显暗绿色,二碘化铥显褐色。
对于二价铕离子、二价镱离子,其存在
二价铕
φ=7
フ+φ=0+7
二价镱
φ=0
フ+φ=7+0
结果导致二价铕(Eu²⁺)、二价镱(Yb²⁺)仅存在由4f到5d、5f、5g的跃迁,其中4f到5d的跃迁对应红外线、红光、橙光;4f到5f的跃迁对应青绿色光、蓝色光、蓝紫色光、长波紫外线;4f到5g的跃迁对应中波紫外线、短波紫外线。使得二价铕、二价镱显黄绿色。其中二价铕可以显蓝色荧光。
二价铕、二价镱显黄绿色,而且能吸收红外线、蓝紫色光、紫外线,尤其是二价镱,其离子半径为93皮米(考虑到相对论效应),与全氯酞菁形成名为[YbPch](C₃₂N₈Cl₁₆Yb)的配位化合物之後犹能表现出这样的光学性质,使得镱元素在未来必定大有用途!
φ=0,显黄绿色
φ=1,显玫瑰红色
φ=6,显红色
φ=7,显黄绿色
对于三价镧系离子(Ln³⁺),其色彩完全由其未成对电子轨域数目φ来决定
φ=0
对应三价镧(La³⁺)、三价镥(Lu³⁺)、三价锕(Ac³⁺)、三价铹(Lr³⁺)
其显无色于200纳米~900纳米波长
φ=7
对应三价钆(Gd³⁺)、三价锔(Cm³⁺)
由于其轨域的半充满,其f轨域之间的跃迁禁阻达到完全,因此也是无色。
φ=1
对应三价铈(Ce³⁺)、三价镱(Yb³⁺)、三价锘(No³⁺),其接近于无色。
φ=6
对应三价铕(Eu³⁺)、三价铽(Tb³⁺)、三价镅(Am³⁺)、三价锫(Bk³⁺),其中三价铕、三价铽显无色或淡黄色,而三价镅、三价锫由于自身具有放射性而自带其荧光色。照射于紫外线之下,三价铕、三价镅显红色;三价铽、三价锫、四价锎显绿色。
φ=2
对应三价镨(Pr³⁺)、三价铥(Tu³⁺)、三价钔(Mv³⁺),其显黄绿色,其中由于镨存在空轨域,可供二个未成对电子自繇跃迁,因此三价镨的黄绿色要超过三价铥、三价钔。
φ=5
对应三价钐(Sm³⁺)、三价镝(Dy³⁺)、三价锎(Cf³⁺),其中三价钐显黄色,而三价镝、三价锎的黄色被其绿色荧光所遮盖,有趣的是,四价锎(Cf⁴⁺)也因为荧光而显黄绿色!
φ=0,无色
φ=1,无色
φ=2,黄绿色
φ=3,洋红色
φ=4,存在变色现象,玫瑰红到黄色
φ=5,黄色,其中镝、锎显以其荧光而显黄绿色
φ=6,无色,其中铕为红色荧光;铽为绿色荧光;镅自带放射性激发荧光而显红色;锫自带放射性激发荧光而显绿色。
另外,对于三价镧系离子,当其存在空轨域时,由于其未成对电子能自繇跃迁,其离子色彩的鲜艳度会超过存在满轨域者。比如同样是(2+5),其中三价镨为艳黄绿色,而三价铥、三价钔为淡绿色。
黄色
硃红色,掺入碳酸钙可显橙色
绿色
橙褐色
黄绿色
黑色
橙色
橙色
黑色
灰色
为了方便对比,将锆、铪、鑪也加进去对比!
φ=0
四价铈、四价钍、四价锆、四价铪、四价鑪,由于f轨域的全空或全满,所以除了四价铈以外皆显无色,硫酸四价铈显橙黄色是因为其电荷转移跃迁所致,其原理类似于普鲁士蓝显蓝色、五氧化二钒显橙色、二氧化钛加热变黄的原因;对于氧化铈,由于氧的电负性更高,其更难发生电荷转移跃迁,因此显淡黄绿色;对于四氟化铈,由于氟亲电子本身就放出大量能量,以及强晶格能,所以四氟化铈发生电荷转移跃迁的能量更高,对应光的波长小于紫外线与可见光的分界线,因此四氟化铈显无色。铈、钍、锆、铪、鑪可形成二氧化物,分别为CeO₂、ThO₂、ZrO₂、HfO₂、RfO₂,具有高熔点等性质,二氧化铈显淡黄绿色,二氧化钍、二氧化锆、二氧化铪、二氧化鑪则显白色,其中二氧化铈可作玻璃抛光剂、有机化学中的氧化剂(代替有毒的二氧化铅)、催化剂、空气净化剂;二氧化锆(容许含有二氧化铪)、二氧化铪显纯白色,可作白色颜料,代替二氧化钛(可致氧化应激)、硫酸钡、碱式碳酸铅、立德粉等有毒的颜料。
立德粉含剧毒钡离子,有些儿童彩泥被检测出钡元素超标,钡元素会严重影响儿童的生长发育,造成人的性格烦躁等问题。
φ=7
四价锫显淡黄色也是其失去四个电子後,容易发生电荷转移跃迁所致。
φ=1
理论上,四价镨应该显无色,但由于其显四价,导致其容易发生电荷转移跃迁,结果四价镨显淡黄色。
钪 橙黄色~黄色
钇 红色、黄色~黄白色
锆 橙黄色或白橙色(orange white)
镧 黄色
铈 黄色
镨 橙色
钕 红色
钷 红色
钐 红色
铕 红色
钆 白色
铽 白色或黄色
镝 绿黄色(greenish yellow)
钬 黄绿色
铒 蓝绿色
铥 蓝绿色
镱 蓝绿色
镥 白色
铪 白色
由此可见,镧系元素的焰色与其三价离子、二价离子无关。
比如
三价镨为黄绿色,镨的焰色却是橙色;
三价铽为绿荧光、无色化合物,铽的焰色却是黄色;
三价镝为绿荧光、黄色化合物,镝的焰色却是绿黄色;
三价钬为洋红色~黄色,钬的焰色却是绿色;
三价铒为洋红色,铒的焰色却是蓝绿色;
二价镱为黄绿色,三价镱为无色,氢氧化二价镱为褐色,镱的焰色却是蓝绿色(红绿色盲者更能看出来,其中二价镱离子会更加接近绿黄色;氢氧化二价镱更加接近橄榄色;镱的焰色更加接近黄白色或蓝白色)。
对镧系元素和锕系元素的化学性质的讨论
镧系元素和锕系元素被分类到元素周期表的f区或次族区,其中除了钷以外,镧系元素总能找着稳定的核素,虽然有些元素具有理论上衰变的可行性,比如铥,但由于其发生衰变的的活化能极其高,因此尚未发现其衰变;而锕系元素,没有一个是稳定的,完全具有放射性。快堆发电的最大优势是其可以最大程度地利用全部锕系元素,减少乏燃料对环境的破坏,之后要用厚厚的重晶石水泥将核废料封存起来,小心处理!
镧位于第六周期的IIIC族(三次族),锕位于第七周期的IIIC族,镧、锕能形成稳定的正三价。
铈位于IVC族,开始表现出f区元素的性质,但有些像钍元素一样可以显正四价,因为铈的4f轨道依然有些高,相当于5d轨道的能量;而由于相对论导致的f能级升高,钍、镤、铀、镎、钚、镅则表现出钛、钒、铬、锰的性质,与f区元素本德(性质,property)相差较大。不过也常常表现出f区元素的性质,比如四价铀在紫外线照射下发绿光(此用途可由铽元素代替);四价铀显黄绿色(此用途可由镨元素代替)。
镨位于VC族,其显正三价,但在强碱性溶液中可被氧化成正四价:
2[Pr(CO₃)₂]⁻+O₃+H₂O+6OH⁻══2Pr(OH)₄↓+4CO₃²⁻+O₂
Pr(OH)₄遇到草酸钠还会生成Na₂[Pr(C₂O₄)₃]。
钐位于VIIIC族,可被还原成正二价,得到二碘化钐。
铕位于IXC族,能形成稳定的正二价在水溶液中,并与碳酸钠溶液形成碳酸铕,从而分离出铕元素。
Eu²⁺+CO₃²⁻══EuCO₃↓
钆、锔位于XC族,形成稳定的正三价,显无色,其中锔还能形成正四价,显淡黄色。
铽、锫位于XIC族,其正三价离子的水溶液显接近无色,在紫外线照射下可发出绿光(有8个f电子),由于锫自带放射性,所以三价锫自身就显绿色。除此之外,铽、锫还可以形成正四价。铽的正四价可存在于强碱性环境中,显暗红褐色;四价锫则显淡黄色。
镝、锎位于XIIC族,其正三价离子显黄绿色,正四价的镝仅以Cs₃DyF₇的形式存在;而正四价的锎则显黄绿色。
钬、鑀位于XIIIC族,其离子存在变色现象,或在黄色与玫瑰红色之间变化。
铥、鍆位于IC族,其正三价离子显绿色。
镱、锘位于IIC族,其正二价离子显黄绿色;正三价离子显无色。
new type periodic table Possibly Nuclear Shell Model Of Ytterbium-176
镧系元素离子的色彩
在描述镧系元素、锕系元素离子的色彩前,先描述f能级的电子数
f指空f轨域的数目
φ指填有未成对电子的f轨域的数目
F指填有成对电子的f轨域的数目
其中f与F必定有一个为零
f+φ=φ+F=7
由于f与F必定有一个为零,会规定
フ=f+F
而フ是指全空与全充满轨域的数目
结果会有
フ+φ=7
二价镧系离子的色彩
对于二价镧系离子,其除了f轨域之间的跃迁,还存在从4f到5d、5f、5g能级的跃迁,即使是形成配合物时亦復如是!结果导致二价镧系离子颜色较浓。
(1+6)型
对于二价钐离子、二价铥离子,其存在
二价钐
f=1
φ=6
F=0
フ=f+F=1
二价铥
f=0
φ=1
F=6
フ=f+F=6
也就是说,对于二价钐(Sm²⁺)、二价铥(Tu²⁺),其满足
フ+φ=1+6=6+1
结果其离子显红色
对于フ+φ=1+6的二价钐离子,其显硃红色;对于フ+φ=6+1的二价铥离子,其显玫瑰红色。
对于碘化亚钐、碘化亚铥,由于碘有强配位性,导致二碘化钐、二碘化铥显暗绿色。
(0+7)型
对于二价铕离子、二价镱离子,其存在
二价铕
φ=7
フ+φ=0+7
二价镱
φ=0
フ+φ=7+0
结果导致二价铕(Eu²⁺)、二价镱(Yb²⁺)仅存在由4f到5d、5f、5g的跃迁,其中4f到5d的跃迁对应红外线、红光、橙光;4f到5f的跃迁对应青绿色光、蓝色光、蓝紫色光、长波紫外线;4f到5g的跃迁对应中波紫外线、短波紫外线。使得二价铕、二价镱显黄绿色。其中二价铕可以显蓝色荧光。
二价铕、二价镱显黄绿色,而且能吸收红外线、蓝紫色光、紫外线,尤其是二价镱,其离子半径为93皮米(考虑到相对论效应),与全氯酞菁形成名为[YbPch](C₃₂N₈Cl₁₆Yb)的配位化合物之後犹能表现出这样的光学性质,使得镱元素在未来必定大有用途!
对于二价镧系离子(Ln²⁺),其满足
φ=0,显黄绿色
φ=1,显玫瑰红色
φ=6,显红色
φ=7,显黄绿色
φ取其他值时
三价镧系离子的色彩
对于三价镧系离子(Ln³⁺),其色彩完全由其未成对电子轨域数目φ来决定
(0+7)型
φ=0
对应三价镧(La³⁺)、三价镥(Lu³⁺)、三价锕(Ac³⁺)、三价铹(Lr³⁺)
其显无色于大于200纳米波长
φ=7
对应三价钆(Gd³⁺)、三价锔(Cm³⁺)
由于其轨域的半充满,其f轨域之间的跃迁禁阻达到完全,因此也是无色。
(1+6)型
φ=1
对应三价铈(Ce³⁺)、三价镱(Yb³⁺)、三价锘(No³⁺),其接近于无色。
φ=6
对应三价铕(Eu³⁺)、三价铽(Tb³⁺)、三价镅(Am³⁺)、三价锫(Bk³⁺),其中三价铕、三价铽显无色或淡黄色,而三价镅、三价锫由于自身具有放射性而自带其荧光色。照射于紫外线之下,三价铕、三价镅显红色;三价铽、三价锫、四价锎显绿色。
(2+5)型
φ=2
对应三价镨(Pr³⁺)、三价铥(Tu³⁺)、三价钔(Mv³⁺),其显黄绿色,其中由于镨存在空轨域,可供二个未成对电子自繇跃迁,因此三价镨的黄绿色要超过三价铥、三价钔。
φ=5
对应三价钐(Sm³⁺)、三价镝(Dy³⁺)、三价锎(Cf³⁺),其中三价钐显艳黄色,而三价镝、三价锎的黄色被其绿色荧光所遮盖,有趣的是,四价锎(Cf⁴⁺)也因为荧光而显黄绿色!
对于三价镧系离子(Ln³⁺),其有
φ=0,无色 | La³⁺ | Lu³⁺、No³⁺
φ=1,无色 | Ce³⁺ | Yb³⁺
φ=2,黄绿色 | Pr³⁺ | Tu³⁺、Md³⁺
φ=3,洋红色 |Nd³⁺ | Er³⁺、Fm³⁺
φ=4,存在变色现象,玫瑰红到黄色 |Pm³⁺ | Ho³⁺、Es³⁺
φ=5,黄色,其中镝、锎显以其荧光而显黄绿色 | Sm³⁺ | Dy³⁺、Cf³⁺
φ=6,无色,其中铕为红色荧光;铽为绿色荧光;镅自带放射性激发荧光而显红色;锫自带放射性激发荧光而显绿色。 | Eu³⁺、Am³⁺ | Tb³⁺、Bk³⁺
φ=7,无色 | Gd³⁺、Cm³⁺
另外,对于三价镧系离子,当其存在空轨域时,由于其未成对电子能自繇跃迁,其离子色彩的鲜艳度会超过存在满轨域者。比如同样是(2+5),其中三价镨为艳黄绿色,而三价铥、三价钔为淡绿色。
三硫化二镧系的颜色
三硫化二镧
黄色
三硫化二铈
硃红色,掺入碳酸钙可显橙色
三硫化二镨
绿色
三硫化二钐
橙褐色
三硫化二钆
黄绿色
三硫化二铽
黑色
三硫化二镝
橙色
三硫化二铥
黑色
三硫化二镥
灰色
四价镧系元素的色彩
为了方便对比,将锆、铪、鑪也加进去对比!
(0+7)型
φ=0
四价铈、四价钍、四价锆、四价铪、四价鑪,由于f轨域的全空或全满,所以除了四价铈以外皆显无色,硫酸四价铈显橙黄色是因为其电荷转移跃迁所致(类似于普鲁士蓝显蓝色、钒酸根显黄色、二氧化钛加热变黄的原因);对于氧化铈,由于氧的电负性更高,其更难发生电荷转移跃迁,因此显淡黄绿色;对于四氟化铈,由于氟亲电子本身就放出大量能量,以及强晶格能,所以四氟化铈发生电荷转移跃迁的能量更高,对应紫外线,因此四氟化铈显无色。铈、钍、锆、铪、鑪可形成二氧化物,分别为CeO₂、ThO₂、ZrO₂、HfO₂、RfO₂,具有高熔点等性质,二氧化铈显淡黄绿色,二氧化钍、二氧化锆、二氧化铪、二氧化鑪则显白色,其中二氧化铈可作玻璃抛光剂、有机化学中的氧化剂(代替有毒的二氧化铅)、催化剂、空气净化剂;二氧化锆(容许含有二氧化铪)、二氧化铪显纯白色,可作白色颜料,代替二氧化钛(可致氧化应激)、硫酸钡、碱式碳酸铅、立德粉等有毒的颜料。
立德粉含剧毒钡离子,有些儿童彩泥被检测出钡元素超标,钡元素会严重影响儿童的生长发育,造成人的性格烦躁等问题。
φ=7
四价锫显淡黄色也是其失去四个电子後,容易发生电荷转移跃迁所致。
(1+6)型
φ=1
理论上,四价镨应该显无色,但由于其显四价,导致其容易发生电荷转移跃迁,结果四价镨显淡黄色。
元素 | 电子排布 |
---|---|
镧 | [Kr]4d¹⁰4f⁰5s²5p⁶5d¹6s² |
铈 | [Kr]4d¹⁰4f¹5s²5p⁶5d¹6s² |
镨 | [Kr]4d¹⁰4f³5s²5p⁶6s² |
钕 | [Kr]4d¹⁰4f⁴5s²5p⁶6s² |
钷 | [Kr]4d¹⁰4f⁵5s²5p⁶6s² |
钐 | [Kr]4d¹⁰4f⁶5s²5p⁶6s² |
铕 | [Kr]4d¹⁰4f⁷5s²5p⁶6s² |
钆 | [Kr]4d¹⁰4f⁷5s²5p⁶5d¹6s² |
铽 | [Kr]4d¹⁰4f⁹5s²5p⁶6s² |
镝 | [Kr]4d¹⁰4f¹⁰5s²5p⁶6s² |
钬 | [Kr]4d¹⁰4f¹¹5s²5p⁶6s² |
铒 | [Kr]4d¹⁰4f¹²5s²5p⁶6s² |
铥 | [Kr]4d¹⁰4f¹³5s²5p⁶6s² |
镱 | [Kr]4d¹⁰4f¹⁴5s²5p⁶6s² |
镥 | [Kr]4d¹⁰4f¹⁴5s²5p⁶5d¹6s² |
与气态镧系原子不一样, 除了铕、镱, 固态镧系元素的原子倾向于三电子露出, 形成[Kr]4d¹⁰4fⁿ⁻¹5s²5p⁶5d¹6s²的结构.
元素 | 电子排布 |
---|---|
镧 | [Kr]4d¹⁰4f⁰5s²5p⁶5d¹6s² |
铈 | [Kr]4d¹⁰4f¹5s²5p⁶5d¹6s² |
镨 | [Kr]4d¹⁰4f²5s²5p⁶5d¹6s² |
钕 | [Kr]4d¹⁰4f³5s²5p⁶5d¹6s² |
钷 | [Kr]4d¹⁰4f⁴5s²5p⁶5d¹6s² |
钐 | [Kr]4d¹⁰4f⁵5s²5p⁶5d¹6s² |
铕 | [Kr]4d¹⁰4f⁷5s²5p⁶6s² |
钆 | [Kr]4d¹⁰4f⁷5s²5p⁶5d¹6s² |
铽 | [Kr]4d¹⁰4f⁸5s²5p⁶5d¹6s² |
镝 | [Kr]4d¹⁰4f⁹5s²5p⁶5d¹6s² |
钬 | [Kr]4d¹⁰4f¹⁰5s²5p⁶5d¹6s² |
铒 | [Kr]4d¹⁰4f¹¹5s²5p⁶5d¹6s² |
铥 | [Kr]4d¹⁰4f¹²5s²5p⁶5d¹6s² |
镱 | [Kr]4d¹⁰4f¹⁴5s²5p⁶6s² |
镥 | [Kr]4d¹⁰4f¹⁴5s²5p⁶5d¹6s² |
元素 | 精细排布 |
---|---|
铈 | [Kr]4d104f0.95s25p65d1.16s2 |
铕 | [Kr]4d104f75s25p65d0.52626s1.21476p0.2591 |
钆 | [Kr]4d104f75s25p65d26s1 |
镱 | [Kr]4d104f145s25p65d0.26356s1.22516p0.5114 |
镥 | [Kr]4d104f145s25p65d1.82356s16p0.1765 |
之于第1周期~第5周期, 同周期内, 氢或者碱金属的玻尔意味(电子云意味)的原子半径最大, 之後递减, 稀有气体原子半径最小, 比如第五周期有r(Rb)>r(Sr)>r(Y)>r(Zr)>r(Nb)>r(Mo)>r(Tc)>r(Ru)>r(Rh)>r(Pd)>r(Ag)>r(Cd)>r(In)>r(Sn)>r(Sb)>r(Te)>r(I)>r(Xe).
但是在第六周期的镧系元素, 就变得有些怪异:
r(Cs)>r(Ba)>r(Eu)>r(Yb)>r(La)>r(Pr)>r(Ce)>r(Nd)>r(Pm)>r(Sm)>r(Gd)>r(Tb)>r(Dy)>r(Ho)>r(Er)>r(Tu)>r(Lu)>r(Hf)>r(Ta)>r(W)>r(Re)>r(Os)>r(Ir)>r(Pt)>r(Au)>r(Hg)>r(Tl)>r(Pb)>r(Bi)>r(Po)>r(At)>r(Rn)
亦即r(Ba)>r(Eu)>r(Yb)>r(La)>r(Pr)>r(Ce)>r(Nd). 之所以如此, 是因为铕、镱倾向于二价; 而铈倾向于四价, 甚至铈在固体中的电子排布式可看作
递减
r(La³⁺) r(Ce³⁺) r(Pr³⁺) 100皮米 r(Nd³⁺) r(Pm³⁺) r(Sm³⁺) r(Eu³⁺) r(Gd³⁺) r(Tb³⁺) r(Dy³⁺) 90皮米 r(Ho³⁺) r(Er³⁺) r(Tu³⁺) r(Yb³⁺) 85皮米 r(Lu³⁺)
半径有多大(皮米) | |
---|---|
Sm | 111 |
Eu | 109 |
Tu(铥) | 94 |
Yb | 93 |
鍖(Sc)、钇(Y)、镧系元素(Ln)(合称稀土元素Ym)都能形成正三价的盐:
2Ym + 6HCl ══ 2YmCl₃ + 3H₂↑
Ln是指镧系元素, 也就是La~Yb, Ym是指稀土元素
生成氢氧化物沉淀
YmCl₃ + 3NaOH ══ Ym(OH)₃↓ + 3NaCl
其中, 氢氧化镱、氢氧化镥可与过量强碱反应:
Yb(OH)₃ + 3NaOH ══ Na₃[Yb(OH)₆]
镱酸钠Na₃[Yb(OH)₆]
Lu(OH)₃ + 3NaOH ══ Na₃[Lu(OH)₆]
镥酸钠Na₃[Lu(OH)₆]
氢氧化稀土可与酸反应:
Ym(OH)₃ + 3HCl ══ YmCl₃ + 3H₂O
除了鍖, 稀土元素可与过量可溶碳酸盐生成可溶物
2ScCl₃ + 3Na₂CO₃ + 3H₂O ══ 2Sc(OH)₃↓ + 3CO₂↑ + 6NaCl
2LnCl₃ + 3Na₂CO₃ ══ Ln₂(CO₃)₃↓ + 6NaCl
一旦过量则沉淀消失:
Ln₂(CO₃)₃ + 3Na₂CO₃ ══ 2Na₃[Ln(CO₃)₃]
此处的Ln包括钇、镥.
稀土元素中, 大多形成Ym₂O₃的形式, 铈易被氧化成CeO₂形式; 镨易被氧化成Pr₆O₁₁的形式; 铽易被氧化成Tb₄O₇或者Tb₅O₈形式.
强碱条件下, 镨、铽可被臭氧氧化成正四价:
2Pr(OH)₃ + O₃ + H₂O ══ 2Pr(OH)₄ + O₂
2Tb(OH)₃ + O₃ + H₂O ══ 2Tb(OH)₄ + O₂
铕、镱易被还原成正二价
2EuCl₃ + Zn ══ 2EuCl₂ + ZnCl₂
2YbCl₃液氨中 + Ca ══ 2YbCl₂ + CaCl₂